De Unie van Vrijwilligers (UVV) afdeling Arnhem is opgericht in 1945. Een belangrijke rol daarbij werd gespeeld door dr. Marga Klompé die geboren en getogen Arnhemse was. Uit een vrijwilligersgroep die na de bevrijding van Arnhem was samengesteld om de eerste puinhopen te helpen opruimen is de UVV afdeling Arnhem ontstaan. Het bestuur bestond uit zeven leden onder voorzitterschap van dr. Klompé, aangevuld met vertegenwoordigers van instanties zoals de Gemeenteraad, de plaatselijke huisvrouwenvereniging, de Christelijke Vrouwenbond en de Hervormde Diaconie. Vanaf 1946 schakelde de Unie over naar vredeswerk. De UVV werkte onder andere samen met het Rode Kruis, zoals bij de verzorging van 20.000 mapjes postpapier die het Rode Kruis naar Rotterdam zond voor de N.I.W.I.N. kerstpakkettenactie. In samenwerking met het comité "Nederland helpt Indië" werd kleding voor de gerepatrieerden uitgedeeld. Later richtten de werkzaamheden zich voornamelijk op het ouderenwerk. Hierbij werden huisbezoeken, ontspanningsmiddagen in de Stadsschouwburg en Kerstmiddagen in Musis Sacrum georganiseerd. De UVV was in Arnhem verdeeld in twaalf wijken. Al of niet in samenwerking met buurtverenigingen werden evenementen georganiseerd zoals vakanties voor de jeugd en voor "vermoeide huismoeders".

In latere jaren verrichtten de vrijwilligers hun uiteenlopende werkzaamheden in de ziekenhuizen en verzorgingstehuizen. Steeds meer werden de UVV-ers ingezet binnen de vrijwilligersorganisatie van deze instellingen en als gevolg hiervan werd besloten de vereniging met ingang van 1 juli 2005 op te heffen.